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石油化工的废水是怎么处理的？-物理法
2、物理法
1）吸附。吸附，指的就是利用固体物质的多孔性，使废水中的污染物附着在其表面而得以去除的方法。常用的吸附剂为活性炭，可有效去除COD、废水色度和臭味等，但其处理成本较高，而且容易造成二次污染。在石化废水处理中，吸附常与絮凝或臭氧氧化联用。
2）膜分离。膜分离有微滤、超滤、反渗透和纳滤等不同的方法，无论哪种方法，都能有效去除废水的臭味、色度，去除有机物、多种离子和微生物，出水水质稳定可靠。
3）气浮法。气浮，指的是利用高度分散的微小气泡，作为载体粘附废水中的悬浮物，使之随气泡浮升到水面而加以分离，分离对象为疏水性细微固体悬浮物以及石化油。在石化废水处理中，气浮常置于隔油、絮凝之后。比如，将涡凹气浮（CAF）系统放置于隔油池后处理含油石化废水， 进水含油约200mg/L，出水含油低于10mg/L，去除率达到95%。试验气浮处理废水的效果是可靠的。
3、生化法
1）好氧处理。在石油化工废水处理中，好氧处理方法比较多，比如序批式间歇活性污泥法、好氧生物反应器、生物接触氧化、膜生物反应器处理法等，但单使用好氧生物处理较少，主要是与厌氧处理相结合。
2）厌氧处理。石化废水COD高、可生化性较差，一般行厌氧预处理以提高后续处理的可生化性。①升流式厌氧污泥床。UASB反应器内污泥浓度高，一般平均污泥质量浓度为30～40g/L。有机负荷高，水利停留时间短，中温消化，COD的容积负荷一般为10～20kg/（m3・d）。反应区内设三相分离器，被沉淀区分离的污泥能够自动回流到反应区，无混合搅拌设备。污泥床内不填载体，造价低。一般用于高浓度有机废水的处理。②厌氧固定膜反应器。厌氧固定膜反应器中装有固定填料，能够截留和附着大量厌氧微生物，通过其作用，进水中的有机物转化为甲烷和二氧化碳等从而得以去除，具有抗冲击负荷能力强、微生物停留时间长和运行管理方便等优点。
3）组合工艺。石油化工废水具有污染物种类较多，因此水质情况复杂，如采用单一的好氧或厌氧处理，很难达到排放要求，而将厌氧（或缺氧）和好氧处理有效结合的组合工艺处理效果好，有较广泛应用。比如，采用A/O 工艺的新型组合A/O1、O2工艺处理石油化工废水，系统由泥法好氧、膜法缺氧和膜法好氧组成。进水COD为1300mg/L，总HRT为60h（分别为20h），出水BOD、COD、MLSS、含油分别低于（30、100、70、10）mg/L。
石油化工企业含油污水具有水量波动大、水质波动频繁、污染物成分非常复杂的特点，其中含有大量的油、硫化物、挥发酚等有毒有害物质，直接排放将对环境造成大的危害。含油污水处理工艺和回用工艺的正确选择，是关系到污水场和回用装置能否正常运行的关键，也是控制投资实现经济运行的关键。

制药废水的成分复杂、污染物浓度高、色度深、可生化性差、毒性强、难降解物质含量高……下文就近年来国内外制药废水的不同处理方法进行论述，希望为制药企业提供借鉴。
随着社会经济的飞速发展，近年来制药行业不断壮大，已取得了重大成就，但随之产生的制药工业废水成为困扰企业和的巨大难题。制药废水的特点主要表现为水质各组分比例不稳定、成分复杂、有毒有害污染物浓度高、色度高、可生化性差及难降解物含量高等，此外水质和水量也非常不稳定。所以如何处理制药废水，使之达到《污水综合排放标准》的要求，是环境保护和企业效益的双重目标。
不同制药企业由于原料、工艺、废水量、处理程度不同，所选择的处理方法也不尽相同。根据各方法原理，一般归纳为物理法、化学法、生物法。在制药废水处理过程中，采用生物法处理后的废水不能直接排放，通常先采用物理法、化学法进行预处理，改善其可生化性，降低毒性，然后继续进行生物法处理，废水才能达到排放要求。
2.1物理法
2.1.1吸附法
吸附法是依靠多孔性的高分子材料本身具有对污染物、有毒物的高吸附性能，在重力作用下形成沉淀，降低污染物在水中的含量，进而达到净化的目的。常用的吸附剂有活性炭、活性煤、腐殖酸类、吸附树脂等，其中活性炭主要包括粉末活性炭(PAC)、颗粒活性炭(GAC)和生物活性炭(BAC)类，其吸附属于物理吸附，不受水质、水量和水温的影响，不仅能去除水相中分子量在500～3000的有机物以及重金属，而且还可以有效去除臭味、色度等，应用前景广泛。张鑫等利用非苯乙烯骨架吸附树脂对经CaO絮凝沉淀后的磺胺间甲氧嘧啶类药物废水再次进行深层次处理，废水的COD去除率可达到81.66%，而且树脂可以多次重复套用，吸附性能依然良好。
2.1.2膜过滤法
膜过滤法是利用不同性质和孔径大小的半透膜的选择过滤性将废水中的污染物、有毒物质分离。常用的膜过滤法主要包括超滤、微滤和精滤等。虽然此法处理效果显著，能去除绝大部分的污染物，但由于半透膜自身的缺陷，比如比较薄，长时间使用易腐蚀损坏和堵塞，半透膜的效率也随工作时间延长而逐渐降低，而且膜过滤法成本较高，直接导致滤液里某些污染物无法完全清除。张春晖等采用陶粒过滤-陶瓷膜组合工艺对已经由生物接触氧化处理后不能达到排放标准的止咳糖浆废水再次进行深层次处理，终处理后的废水BOD、COD、固体悬浮物(SS)和氨氮指标(NH3-N)均能达到排放标准。
2.1.3气浮法
气浮法主要应用于制药废水预处理过程中，化学气浮只适用于悬浮物含量较高的废水的预处理，但不能有效去除废液中可溶性有机物，该法在投资费用、能源消耗、工艺精度、维修等方面都具有优势。例如新昌制药厂选用CAF涡凹气浮装置进行废水处理，在补加其它特定的化学物质之后，废水中CODcr的平均去除率在25%左右。李红云等以含藻类污水为实验对象，分别采用自吸式剪切流微孔微泡发生器气浮实验装置以及电凝聚气浮实验装置对废水进行研究，水样的COD去除率分别达到46.23%和54.24%。
2.2化学法
2.2.1沉淀法
沉淀法是指在废水处理时通过加入某些能够与污染物及有毒物发生反应的化学物质，经沉淀、过滤，终达到净化的目的。不同于吸附法，该过程有化学反应，属于化学法。王莘淇使用磷酸铵镁沉淀法处理废水，发现在适的pH条件下，PO43-去除率达90%，NH4+去除率达15%，当加入晶种后可以提升约20%的去除率。此法成本低，却引入新物质，添加量过大会造成二次污染。
2.2.2氧化法
氧化法是一种利用一些活性强的自由基降解有机污染物，使其转换成易降解的小分子，甚至完全氧化成CO2和H2O的一种环保的处理方法。由于优良的处理效果，目前已受到国内外研究人员的青睐。
目前，Fenton法主要包括超声波Fenton法、电Fenton法、光Fenton法、微波Fenton法，该法已经被实际应用于生产中，对处理有机废水有着显著作用。Badawy等考查了Fenton和生物联合工艺处理BOD/COD为0.25～0.30的制药废水，朱荣淑等考查了采用Fenton预处理废水，废水中除了吡啶的去除率(约53.3%)较低以外，其它各组分如CH2Cl2、四氢呋喃、DMF、硝基苯、邻胺的去除率92%以上。
的氧化方法中一种常见方法是臭氧氧化法，基于臭氧自身很强的氧化性能，将制药废水中的一些有机分子、发色基团氧化成小分子化合物或直接氧化为CO2和H2O，且大多数的被除去，达到废水处理的目的。此法较环保，且一般不会污染环境，可生化性也大幅度提高，因此臭氧氧化法及其联合技术在废水中被广泛采用。王少俊等采用Fe/C预处理+生化+臭氧生物炭的组合工艺处理高浓度生产废水，经处理后的废水已达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)排放要求。

印染废水的物化法处理技术简介
物化法是在污水中加入絮凝剂、助凝剂，在特定的构筑物内进行沉淀或气浮，去除污水中的污染物的一种化学物理处理方法，一般不单使用，仅作为生化处理的工艺。常用的物化处理单元主要有：絮凝沉淀、气浮、吸附、过滤。
1、絮凝沉淀
絮凝沉淀通过加入絮凝剂、助凝剂，使胶体在一定的外力扰动下相互碰撞、聚集，形成较大絮状颗粒，从而使污染物被吸附去除。常用的处理设施有：竖流沉淀池、斜管沉淀池、辐流沉淀池、平流沉淀池等。絮凝沉淀在印染废水处理中常用，一般可去除40％～50％的CODcr、60％～80％的色度。
2、气浮
气浮是以微小气泡作为载体，粘附水中的杂质颗粒，使其密度小于水，然后颗粒被气泡携带浮升至水面与水分离去除的方法。主要设施有：传统溶气气浮、CAF涡凹气浮、超浅层气浮等。气浮在印染废水处理中常用，一般可去除40％～50％的CODcr、60％～80％的色度。
3、吸附
吸附是利用固体表面的分子或原子因受力不均匀而具有多余的能量，当污染物碰撞到固体表面时，受到吸引而停留在固体表面的过程。常用的有：活性炭、硅藻土、树脂吸附剂等。
4、过滤
过滤是去除化学沉淀和生物过程未能去除的微细颗粒和胶体物质。主要有：各类滤池、各种膜材过滤器等。过滤在印染废水处理中不常用，除非回用水的深度处理或针对某些难降解化合物的处理。

机械加工类的废水应该如何处理
机加工废水主要来源于机械加工过程中润滑、冷却、传动系统中产生的含油废水、零件清洗时产生的含油废水以及机加工车间冲洗地面、设备、容器等排出的含油废水。该废水有机物浓度高，其冷却液COD高达50000ppm至300000ppm，金属制品排出的废液和冲洗废水，含有各种金属离子，具有剧毒特性，若不进行处理直接排放，会对环境造成严重的污染。
机械加工
机械加工废水处理难点分析
1、生产废水排水时间不定，导致水量水质不均衡，污水浓度波动幅度大，给污水的生化处理稳定性带来难度;
2、有机物浓度高，可生化性非常差，BOD/COD小于0.2;
3、生产废水含有大量LAS及油类，直接进入生化处理泡沫大，且对微生物具有毒害作用;
4、一般的混凝剂如铝盐、铁盐对废水的乳化油没有任何作用;
5、部分废水中含有剧毒性的金属离子。
机加工废水主要处理方法有：化学氧化法、膜反渗透法、活性炭吸附法、物化预处理+生化。
案例分析
某机械制造含油废水采用了“隔油+气浮+生物接触氧化”处理工艺，并要求在废水处理站建设的同时，对所排废水中的废油进行回收，废水的70%经深度处理后回用于生产过程。
该厂外排废水中主要含石油类。由于厂区生产废水与生活污水未分流，废水中仍含有一定的生活污水。废水中主要污染指标为COD、BOD及石油类。设计进水水质指标为：CODcr400mg/L，BOD5180mg/L，SS150mg/L，石油类250mg/L，pH7.16。
根据厂方提供的数据，旱季全厂日平均排水量约为2000m3，暴雨时全厂排水量曾达2000m3/h。因厂方排水管道仍为雨污合流制，考虑到初期雨水的处理及暴雨时全厂雨水的排除，本次设计处理能力分为三部分：
部分，考虑暴雨时全厂排水的沉砂、隔油及压力外排，故废水处理的沉砂、隔油及压力外排段设计处理能力为2000m3/h;
第二部分，后续气浮及生化段处理能力为150m3/h;
第三部分，废水处理的出水70%回用于柴油机调试及冲厕等之用，故深度处理的设计能力为105m3/h。
排放及回用水质标准
排放水水质指标为：CODcr≤100mg/L，BOD5≤20mg/L，SS≤70mg/L，石油类≤5.0mg/L，pH=6～9。回用水指标为：CODcr≤50mg/L，BOD5≤10mg/L，SS≤10mg/L，NH3-N≤1.0mg/L，pH=6.5～9，色度不超过30。
废水处理工艺
机械工厂废水中主要污染物是油，根据油在废水中存在形态的不同，分别采用不同的工序予以去除。
浮油的去除
浮油经隔油池分离后由浮油回收机回收。该机依靠一条亲油疏水的环形集油拖，通过机械驱动，以一定的速度在油水液面上作连续不断的回转，将油从含油污水中粘附上来，经挤压滚把油挤落到油箱中，然后经油泵送至脱水罐中脱水，浮油外售。每天可回收浮油400kg，外售合计600元。
乳化油的去除
废水中含有的乳化油采用破乳后气浮去除。气浮采用CAF涡凹气浮。较之溶气气浮，具有结构简单，操作方便，电耗较低的优点，同样150m3/h的处理能力，CAF的总功率为2.94kW，而溶气气浮的总功率在20kW以上。
溶解性有机物的去除
对废水中残存的溶解性油及其它有机物，终采用生化法进行处理，由于原水的COD浓度不高，选择运行稳定，操作简单的生物接触氧化工艺，设计停留时间为4h，反应器内置组合填料，采用鼓风曝气。出水经斜管沉淀池进行固液分离后，上清液达标外排。
回用水的处理
回用水点及要求
回用水主要供试机车间的试机用水，全厂办公及科技大楼、宾馆的冲厕水、消防用水、绿化、洗车及清扫用水等。厂区用水点较多，用水量也不均匀。为确保均匀、稳定的供水，设计采用变频装置，即根据回用水管中水压的变化同步改变回用水泵的频率以保证回用水管中的水压不变，从而保证各个用水点的水流稳定。科技大楼上增设一座100m3的中水池，回用水经二次提升供大楼及宾馆的冲厕和消防之用。
回用水处理工艺
深度处理采用压力滤器+生物碳联合处理工艺。压力滤器中填料为石英砂与无烟煤双层滤料，在去除悬浮物的同时，对油亦有较高的去除率，实际运行结果表明，在进水含油量低于10mg/L的情况下，其出水含油量始终稳定在1.0mg/L左右。生物碳罐中填料为颗粒活性炭，并在其底部通入空气，经过滤后的废水通过活性炭的吸附及其表面生长繁殖的微生物的生化降解作用进一步降低回用水中的COD及有机物，终出水油均低于0.5mg/L。
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