一级参比电极的电极电位一般取为零。以标准氢电极(SHE)为一级参比电极而测出的电极电位称为“氢标电极电位”或标准电极电位。常用的二级参比电极有甘汞电极与氯化银电极,它们的氢标电极电位均已测定,因此欲测电极与它们配对组成电池后,可以很方便地由测定的电池电动势算得它的氢标电极电位。汞电极是另一种一级参比电极, 它规定电极上的电荷相对于溶液为零时的 电极电位为零,以之测得的电极电位称为 “电位”,这种电极较少应用。
氯化银参比电极适用范围:
1、监测阴极保护状态,用于牺牲阳极保护的电位测量;
2、在外加电流阴极保护系统中,作自动控制的稳定信号源,适用于埋地管道及地下金属构筑物的阴极保护工程;
3、可埋设在需要监测而又不能进入的位置。如:大型容器底中心位置;地下燃料库与化学贮罐之间不能接近的位置;城市路面底下的管网等。可在工程施工期间预先埋设,长期使用;
4、管道阴极保护的遥测信号源。
在三电极法中为了能够在测定研究电极和参比电极之间电压同时,又能任意调节研究电极的电位,理想的设备为具有自自动调节功能的恒电位仪。
参比电极一般需满足以下三个条件:
(1)电极电势已知且稳定,重现性好的可逆电极。即电极过程的交换电流密度相当高,是不化或难化电极,因此能迅速建立热力学平衡电位,其电极电势符合Nernst方程;
(2)参比电极内的电百解液不与电解池中的电解液或其它物质发生反应;
(3)电极电位的温度系数小,受温度波动影响小;
便携式参比电极特点:
1、电极电位不乱,电极不易化;
2、电极结构牢固,接头耐侵蚀,微孔膜渗漏速度合宜,无可见液流,可置于衣袋中;
3、电极寿命长,灌装溶液利便,一次灌液可使用一年以上。便于观察内部硫酸铜溶液的饱和度;
4、电极体积小,携带利便。
紫铜棒的电极在使用一段时间后,表面会产生一层蓝色污物,应当定时定期的检查,擦洗干净,使其露出铜的本来颜色。配置饱和的硫酸铜溶液必须使用纯净的硫酸铜晶体和蒸馏水。
参比电极的储存:
1、甘汞电极存储时,一定要使内充溶液液面高于甘汞芯子,不可使甘汞芯子暴露于空气中,液接界部分的保护套内装入KCL溶液;
2、Ag-AgCL电极的储存液是KCL溶液。高浓度KCL溶液可防止AgCL在液接界部分沉淀,并维持液接界部分处于正常工作状态(此方法适用pH复合电极)。不可存储于去离子水中。
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