非质谱干扰(物理干扰)是PlasmaMS 300中存在的两种主要干扰中的一种。 非质谱干扰主要包括: 1.质谱内沉积物:可以通过适当的清洁而降低。
2.样品基体:这种干扰有时候可通过不同的样品制备方法或适合的性能选项来降低,如使 用超声雾化器(ultrasonic nebulizer ,USN) 或者氩气稀释器(Argon Gas Dilution???) 。
有五种方法可以用来校正这种类型的干扰,按照从易到难的顺序排列在下面:
1. 如果检出限允许的话,简单的办法是对样品进行稀释。
2. 使用内标校正
3. 使用标准加入法
4. 氩气稀释 (前提是需要使用ESI进样系统)
5. 采用化学分离法将样品中的基体进行分离去除 非质谱干扰(物理干扰)的存在有两种表现形式:信号抑制、信号漂移。其中内标校正是使
用广泛的用来校正物理干扰的技术手段。
在进行多样品序列分析时,内标可以用来校正随着时间推移而发生的信号漂移。实验室环 境变化、样品基体变化、样品粘度变化等因素都会引起信号的漂移。锥口盐沉积也会引起 信号的漂移。
如果需要测量的元素覆盖的质量区间范围很大 (例如方法中既包含高质量元素,也包含中 质量元素或轻质量元素),使用多种内标进行校正。
在本章*三节(内标选择)中已经详细介绍过内标的使用原则,用户可以进行参考。
标准加入法是另外一种广泛使用的用来校正非质谱干扰的手段。当基体抑制效应无法通过 稀释或基体剥离来去除的时候,可以用标准加入法来降低干扰。
PlasmaMS 300 内标元素的选择
内标元素的使用可以用来校正多样品测定的过程中,信号随着时间发生的漂移。实验室环 境的变化或者样品基体的变化(例如粘度等)都会造成信号的漂移。
对于任何的多元素分析,我们都推荐用户至少使用一个内标元素。如果待测元素的质量分 布从低到高都有,应当至少使用3个内标元素,分别检测低质量、中质量、高质量区段的 同位素信号漂移。
选择什么同位素作为内标元素需要根据您的方法中的待测目标同位素来决定。当需要为您 方法中的各个目标同位素分配内标同位素的时候,可以考虑一下几个因素:
1.首先考虑的,也是重要的一个因素就是:用作内标的元素必须是您的样品中不包含的 元素。这些内标元素应当精准地添加到每一个单溶液里。一般我们可以单配置内标元素 溶液,然后在分析的时候进行在线添加,可以保证添加的精准性。内标元素的信号强度会 做为参比,由软件来对每个单溶液进样时发生的信号抑制或增强进行计算和校正。如果您 的样品中含有内标元素,则内标信号会发生额外的不规则的信号增强,造成软件校正后的 目标元素浓度比实际浓度偏低。
2.其次,内标元素的质量数能和目标元素比较接近,建议内标同位素和目标元素同位 素之间的质量差不要**过50amu。
3.为了确保内标元素和目标元素在相同条件下的行为表现基本一致,内标元素和目标元素 的电离电位比较接近。
当使用内标元素校正的时候,有两种校正方式是可以供选择的:
1. 参考法(Reference)
2. 插值法(Interpolation)
参考法:任何分析元素同位素峰均能以任一内标元素同位素峰作为参照。目标元素峰不需 要为内标元素附近的峰。当使用参考法的时候,以校正空白(calibration blank)的内标响应 值作为,通过计算样品中内标元素的回收率,来校正进样过程中的信号漂移。
样品中的内标元素回收率(相对于calibration blank中的而产生的偏离)会被用作校 正因子来校正目标同位素的数据(每种目标同位素所使用的内标同位素都应是其在方法中 选择的用来参考的那一个内标同位素)
插补法:内标对测试峰的影响与两者质量数的接近程度有关。一个分析元素若置于两内标 物中间,可依据每个 amu 基数进行计算因素的校正。
首先:
IS 1 in Blank set to IS 2 in Blank set to
IS 2 的质量数大于 IS 1。
如果
IS 1 in Sample reads 80%
IS 2 in Sample reads 80%
我们可以认为 IS 1 &2 之间的所有元素都受到了 20%的抑制. Factor =1/80% = 1.25.
又如:
IS 1 in Sample reads 80%
IS 2 in Sample reads 60%
我们可以认为 IS 1 &2 之间的所有元素都受到了与质量变化相关的抑制(质量数越大,受
到抑制越强),距离 IS1 与 IS2 的距离相等的质量数的元素, Factor =1/70% = 1.43.
上图显示的就是使用iCAP Q测量时,设置了一系列覆盖质量数区间的内标元素,计算样 品中的内标元素回收率:
6Li 45Sc 115In 209Bi
因为所有的目标元素浓度都需要使用内标回收率来进行校正,建议用户将内标元素的浓度 控制在一个合理范围,来降低内标的%RSD,一般说来我们建议内标元素的
icps >100,000。
钢研纳克同时也是**的标准物质提供商,都提供标样,很多是以混标的形式包含了用户要求浓度的多种元素,可以方便 地用于 **SMAMS 300 分析。
此外您也可以从钢研纳克购买单标---10,000/1,000 ppm的单标母液。
但是,考虑到各个元素自身的物理化学特性,以及它们在酸中的稳定性,或者它们与溶液 中其他元素的共存稳定性等各种特性,在配置混标的过程中必须格外小心。
当配置自用的复合标准品时,应注意
• 此外高浓度能降低分析元素的损失,如瓶壁吸附
• 不是溶液中所有的元素均需要达到10ppm的线性范围
• 也要小心不要混合产生相互反应的元素否则可能产生沉淀,如在S存在下的Ba。
• 在制备标样或者样品的过程中,请确认您的去离子水系统能够正常工作,一 般**纯水的电阻率应该在18.2 MΩ/cm左右。
• 在此过程中使用的试剂例如酸试剂,也应该是纯度的。
• 移液管(pipettes)或其他类似器具不能直接伸入试剂或母液容器里。
• 确保**SMAMS 300的工作容器都是塑料的(例如PFA, FEP, PTFE, LDPE, HDPE, PMP 或PP),尽量不要用玻璃容器(Pb,Hg等可以用玻璃)。
• 在制备标样或者样品的过程中,尽量减少稀释步骤。
• 应当使用经过校准的微量移液器(例如移液),并且使用一次性塑料头。
• 应当在通风橱里面进行制备,以尽量避免空气流通带来的污染。
• 为了得到的检出限,凡是在制备过程中会与标样或者样品接触的容器和 器具都应当在使用前经过酸液浸泡。
PlasmaMS 300型质谱仪将ICP的高温电离特性与四较杆质谱计的灵敏快速扫描的优点相结合而形成一种新型的有力的元素分析、同位素分析和形态分析技术。该技术具有检出限低、动态线性范围宽、干扰少、分析精度高、速度快、可进行多元素同时测定等优异的分析性能,已从初在地质科学研究的应用迅速发展到环境保护、半导体、生物、、冶金、石油、核材料分析等领域。
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