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γ键亲核剂的亲核原子可以是杂原子(如NaNH2或 KOH),也可以是碳原子(如 RMgBr、 RLi和R2CuLi)或氢原子(例如NaBH4和LiAIH4)。然而,强极性的非金属一金属键 Nu- M经常被看作是Nu-M 离子键。
按照这种写法,这种试剂也可以归类为非共享电子对型亲核剂。
键亲核试剂
通过π键的电子对与亲电试剂的亲电原子形成σ键。举例来说,烯烃的π键可以在反应中异裂,其中一个双键的碳原子与亲电剂成键电子对反应。富电子烯烃属于亲核试剂。亲电性试剂烯烃与亲电试剂反应时,总是电子云密度较高的双键碳与亲核试剂形成新的键。当取代的烯烃时,开封乙烯基溴化镁生产厂家,取代亲核的能力更强,更倾向于与亲电试剂结合。
根据 Lewis酸碱理论,亲核试剂是提供电子的碱,所以亲核试剂一般是碱性的,符合 Lewis酸碱理论。碱性条件下发生了许多亲核反应,其亲核性与碱性的关系十分重要。亲核试剂的亲核强度通常用它与亲核试剂反生的速度来衡量。
以其与CH3Br在25℃的水溶液中发生亲核取代反应的速率来衡量。所以,亲核是动力学性质。碱度是试剂对 H 的反应能力(以平衡常数的负对数表示),是热力学性质。碱性物质的亲核性与试剂的亲核有关。
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亲核性取代反应。缩写 SN。在饱和碳亲核取代反应很多。比如,卤代烷能与、醇钠、酚钠、、硫醇钠、羧酸盐、氨或胺分别发生亲核取代反应,生成醇、醚、硫醇、醚、羧基和胺等。醇能与卤化酸、卤化磷或作用生成卤代烃。用来还原卤代烷,桶装乙烯基溴化镁生产厂家,并在反应物中负氢离子取代卤素。在试剂的亲核原子为碳时,取代生成的碳-碳键,从而生成碳链增长产物,例如卤代烷与、炔化钠或烯醇盐。
在不同的反应条件和反应条件下, SN具有两种机理:一是单分子亲核取代反应SN1,二是双亲核取代反应SN2。SN1工艺分为两个步骤:步,反应物发生键合(离子化),生成活性中间体的正碳离子和离去基;第二步,正碳离子迅速与试剂结合成为产物。总体反应速率仅与反应物浓度成正比,与试剂浓度无关。N2是在一个协同作用下,旧键断裂与新键形成。其速度与反应物浓度、试剂浓度成正比。能够产生相对稳定的正碳离子和离去基的反应物容易产生SN1,而中心碳原子空间阻止小反应物容易产生SN2。亲核剂为碱性时,其配比与亲核取代反应常伴有消除反应,其比例取决于反应物的结构、试剂性质及反应条件。低、低碱度有利于取代 SN。
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Greennia试剂,有机合成乙烯基溴化镁生产厂家,简称“格氏试剂”。金属卤化镁化合物,因含有碳负离子而属于亲核试剂,被法国化学家维克多·格林尼亚(Fran? ois Auguste Victor Grignard)发现。在有机合成中格氏试剂是非常有用的。
1901年由法国化学家格林尼亚创立。在无水中,由有机卤素化合物(卤代烷、活泼的卤代芳烃)与金属镁反应形成有机镁试剂,简称“格氏试剂”。1953年,格式试剂乙烯基溴化镁生产厂家,后法国化学家诺尔芒在四氢化呋喃(THF)作为溶剂获得格氏试剂。这种改进被称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。
目前,在无水或四氢呋喃(THF)中,常用的卤代烃与进行反应,制备过程必须在完全无水无二氧化碳无乙醇等活性氢气的物质条件下进行。一般用 R-Mg-X表示。格氏试剂是一种活性很强的有机合成试剂,它可以进行偶连、加成、取代等多种反应,在有机合成中有很高的应用价值。
通常有两种格氏试剂:1:在(四氢呋喃)下与镁反应的类(),2:在(四氢呋喃)下和镁(锌)反应。
缩写格氏试剂一类是R-Mg-X通式试剂,在式中 R为脂肪烃或芳香烃, X为卤素(Cl、 Br或 I)。常用无水或四氢呋喃的卤代烃和金属镁制备。其性质极其活泼,能与含氢气的化合物(如H2O, ROH, RC— CH…)醛、酮、酯、卤、腈、、卤代烷、二氧化碳、、三氯化硼、四等反应。是重要的有机合成试剂。
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