电感耦合等离子体原子**光谱法测定废弃稀土荧光粉中的镧、铈、铽、镝、钇、钆、铕
钢研纳克检测技术有限公司, 北京 100094
摘要:研究了利用电感耦合等离子体**光谱法测定废弃稀土荧光粉中镧、铈、铽、镝、钇、钆、铕等元素的配分的量。考察了共存元素的干扰情况,选定了各元素的分析谱线。结果表明,各元素上、下限含量的回收率在94%~104%之间。Y2O3、Gd2O3测量范围为0.01%~98%;CeO2为0.01%~20%;Eu2O3、Tb4O7、Dy2O3、La2O3为0.01%~10%。
关键词:电感耦合等离子体**光谱法;废弃稀土荧光粉;镧;铈;铽
稀土是**的重要战略资源,已广泛应用于电子信息、冶金机械、石油化工、能源环境、***等多个领域。我国是稀土资源丰富的国家,但随着我国国内稀土消费需求增加、大量廉价出口和长期掠夺式开采等因素的影响,目前我国稀土资源已由20世纪70年代占世界总量的74%,下降到80年代的69%,90年代末的43%,截止到2009年我国稀土资源仅占**36.52%。而另一方面,近年来我国稀土发光材料等典型稀土产品的报废量却在日益增加,仅2010年我国废弃稀土荧光粉产生量就达8000吨,利用潜力巨大,一些家电回收和环保企业已建立一些回收利用生产线。就废弃稀土荧光粉的来源而言,目前主要为废弃稀土荧光灯和废弃阴极射线管显示器荧光粉两大类。其可能含有的稀土元素、其他化学元素以及回收过程可能引入的部分杂质元素,总数可达到十几种,如Y、Eu、Tb、Ce、La、Gd、Dy、Al、Mg、Ca、Ba、Zn、Mn、S、B、Si、P、Pb、Hg、Cd等,化学组成异常复杂。且因不同废旧产品的规格质量、使用状态、回收及存储方式不尽相同,各种废弃稀土荧光粉中稀土元素的种类、含量及其存在形式均可能存在较大差异,造成废旧产品的潜在利用**判断、回收交易和后续利用等环节存在困难。这就要求从源头上制定废弃稀土荧光粉的化学分析方法,从而准确获得各种废弃稀土荧光粉中各种稀土元素氧化物的含量,为其回收交易和后续利用提供科学的理论依据。鉴于现有的分析标准方法普遍采用酸浸方法进行预处理,不能使废弃稀土荧光灯和废弃阴极射线管显示器荧光粉获得完全溶解,需要探索新的预处理方法,并以此为基础制定相应的分析方法标准。
钢研纳克公司生产的高分辨率顺序扫描型plasma-1000型ICP-AES光谱仪具有灵敏度高、检出限低、多元素同时测定的特点,本文采用该ICP-AES光谱仪,成功测定了废弃稀土中的La、Ce、Tb、Dy、Y、Gd、Eu,也为已经发布的ICP-AES法测定废弃稀土荧光粉中的Pb、Cd、Hg标准奠定了基础。
1 实验部分
1.1仪器及主要参数
仪器:Plasma 1000(钢研纳克检测技术有限公司):RF功率:1.2kW;冷却气流量:14 L/min;辅助气流量:1.2 L/min;载气流量:0.7L/min;观测高度:11mm。
1.2 试剂
盐酸(优级纯);水为二次去离子水;La、Ce、Tb、Dy、Y、Gd、Eu标液。
1.3 校准曲线的配制
在七个100mL容量瓶中,分别加入钇、铕、铈、铽、镧、镝、以及钆标准溶液,配制成工作曲线系列。校准曲线浓度见表1。
1.4 试样溶液的制备
1.4.1 将试料混合均匀,以保证试料的均匀性。
1.4.2 根据废弃稀土荧光粉中稀土氧化物量,称量试样溶解并稀释至相应体积的容量瓶中,使测定溶液的稀土浓度为0.4mg/mL(精确至0.0001g)。
2 结果讨论
2.1 分析线波长的选择
试验对被测元素的多条谱线进行了考察,通过绘制系列标准的轮廓图和工作曲线图,分析各条谱线的受稀土元素的干扰情况、工作曲线的相关系数、信噪比和强度,选择了合适的分析谱线,见表2。
表2 待测元素的分析谱线
元素 La Ce Dy Gd Eu Y Tb
波长/ nm 408.672 333.749 418.660 446.021 353.170 335.047 420.505 381.967 371.030 377.433 350.917 367.635
2.2 共存元素干扰情况
2.2.1 稀土杂质的干扰
在选定的分析线波长下,50μg/mL的每一共存稀土元素对各被测元素产生的干扰量均小于0.10μg/mL。可视为共存元素间无干扰(见表3)。
2.2.2 非稀土杂质的干扰
由于废弃稀土荧光粉中有一定含量的酸溶性非稀土杂质,将8个非稀土杂质Fe(10g/mL)、Ca(10μg/mL)、Al(10μg/mL)、Mg(10μg/mL)、Mn(10μg/mL)、Ni(10μg/mL)、Cu(10μg/mL)、Zn(10μg/mL)的混合液进行测定,产生的干扰量均小于0.10μg/mL。可视为共存元素间无干扰(见表3)。
表3 共存元素对被测元素各条谱线的干扰量
干扰元素 对各待测元素的干扰量/(μg/mL)
La333.749 La408.672 Ce418.660 Ce446.021 Dy353.170 Gd335.047
Ba 0.0031 0.0025 0.019 0.0073 0.0025 0
Zn 0.0078 0.0075 0.014 0.0044 0.013 0.0012
Fe 0.0072 0.0067 0.012 0.00065 0.012 0
Ca 0.026 0.0041 0.014 0 0.011 0
Mg 0.0049 0.0034 0.017 0 0.011 0
Mn 0.0057 0.0033 0.015 0.032 0.0094 0
Ni 0.0033 0.0019 0.014 0 0.013 0
La - - 0.016 0 0.013 0
Ce 0.012 0.075 - - 0.009 0
Tb 0.049 0.059 0.0272 0.00012 0 0
Dy 0.0037 0.0021 0 0.116 - 0
Y 0.019 0.02 0.075 0.0083 0.026 0
Gd 0.0018 0.0034 0.015 0 0.012 -
Eu 0.032 0.0029 0.044 0.079 0.018 0.013
Al 0.0028 0.0017 0.015 0 0.012 0.0045
干扰元素 对待测元素的干扰量/(μg/mL)
Eu420.505 Eu381.967 Y371.030 Y377.433 Tb350.917 Tb367.635
Ba 0 0 0 0 0.0033 0.0019
Zn 0 0 0.0031 0.0035 0.0032 0.0018
Fe 0 0 0.0044 0.0048 0.0036 0.025
Ca 0 0 0 0 0 0
Mg 0 0 0 0 0 0.0018
Mn 0 0 0 0 0.0003 0.0021
Ni 0 0 0 0 0 0.0016
La 0 0 0 0 0 0.0056
Ce 0 0 0 0 0.025 0
Tb 0 0 0 0 - -
Dy 0 0 0.012 0.0043 0.151 0.874
Y 0 0 - - 0 0.037
Gd 0 0 0.011 0.0044 0.079 0.023
Eu - - 0.041 0.033 0.03 0.0031
Al 0 0 0.014 0.014 0.006 0.0054
2.3 溶样酸的选择
对同一样品分别用稀盐酸、稀硝酸、进行分解,测定各被测元素含量,结果无差别。但考虑到硅等元素的测定时,需选择盐酸酸介质,故选择用稀盐酸溶解样品。
2.4 仪器功率的选择
试验考察功率对测定的影响,在功率为1000W、1100W、1200W、1300W和1400W时对同一样品进行测定,各谱线的**强度随着功率的提高变化不大,故选定仪器的功率为1200W。
2.5 测定范围的确定
在本方法要求的测定范围的上下限处完成标加回收试验,试验结果满意,详见2.7中表4的回收率实验结果。
2.6精密度试验
对1号样品分别进行连续11次的测定,精密度结果见表3。由表可见,各样品中每个被测元素的精密度均小于0.5%,满足检测要求。
表3 精密度试验
样品 La Ce Dy Gd Eu Y Tb
1# ≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.526 11.88 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.534 11.88 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.53 11.90 ≤0.01
≤0.01 0.014 ≤0.01 ≤0.01 0.526 11.85 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.534 11.88 ≤0.01
≤0.01 0.014 ≤0.01 ≤0.01 0.538 11.83 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.526 11.88 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.534 11.92 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.524 11.85 ≤0.01
≤0.01 0.012 ≤0.01 ≤0.01 0.536 11.95 ≤0.01
≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.524 11.88 ≤0.01
平均值/% ≤0.01 0.013 ≤0.01 ≤0.01 0.53 11.88 ≤0.01
RSD/% - 0.457 - - 0.098 0.281 -
2.7 加标回收试验
在选定的测定条件下,于Y、Eu、Ce、Tb、La、Dy、Gd七个元素的含量上、下限进行标准加入回收实验。回收率结果见表4。由表可见,各元素回收率在94~104 %之间。
表4 回收率试验
元素 加入量/(μg/mL) 回收率/% 加入量/(mg/mL) 回收率/%
La 0.1 95.2 0.1 97.2
Ce 0.1 103.5 0.2 100.1
Dy 0.1 96.7 0.1 94.3
Gd 0.1 95.6 0.98 99.8
Eu 0.1 99.5 0.1 97.9
Y 0.1 100.2 0.98 98.5
Tb 0.1 100.5 0.1 96.5
2.8对照实验
在选定的测定条件下,将3个实际样品的测定结果与其他方法得到的参考值进行比对,对照结果见表5,结果表明,本法测定结果正确、可靠。
表5 对照试验结果
元素 Y Eu Ce Tb La Dy Gd
本法 11.92 0.531 0.013 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
参考值 11.88 0.524 0.012 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
本法 24.36 1.40 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
参考值 24.31 1.36 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
本法 30.60 1.82 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
参考值 30.54 1.79 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01 ≤0.01
3 结论
本方法利用钢研纳克生产的电感耦合等离子体**光谱仪测定了废弃稀土荧光粉中七个稀土氧化物配分的量,通过加标回收、精密度实验及和其他方法参考值的比对,确定RSD均小于0.5%,加标回收率在94~104%之间,表明该法溶样简单、准确性好,可用来快速测定废弃稀土荧光粉中七个稀土氧化物配分的量。本实验工作也为国家标准方法的研制奠定了基础。
金属镧中铈、镨、钕、镝的ICP-AES法测定与谱线选择
根据GB/T 15677-2010 金属镧的产品标准,不同的牌号金属镧(14030,14025,14020)的稀土杂质分别不得多于0.1%,0.5%,1%。因此需要对金属镧中的稀土杂质元素进行定量分析。由于稀土元素之间的光谱干扰比较严重,因此选择合适的谱线则尤为重要。本文通过对plasma 1000/2000轴向观测和安捷伦700系列的仪器进行比较,选择合适的分析仪器,合适的分析谱线,及测定其检出限及检测下限。
1 实验部分
1.1 仪器参数及试剂
本次试验采用plasma 1000/2000水平/安捷伦700系列对样品进行试验 ,仪器工作参数见表1-表3.
表1 plasma 2000(水平)测定参数
工作条件 参数
冷却气流量L/min 15
辅助气流量L/min 0.5
载气流量L/min 0.7
射频功率W 1250
曝光时间s 8
观测方向 轴向
氩气纯度 >99.999%
表2 plasma 1000仪器测定参数
工作条件 参数
冷却气流量L/min 18
辅助气流量L/min 0.5
载气流量L/min 0.7
射频功率W 1200
观测方向 径向
氩气纯度 >99.999%
表3 安捷伦700系列测定参数
工作条件 参数
冷却气流量L/min 15
辅助气流量L/min 1.5
载气流量L/min 0.7
射频功率W 1200
观测方向 径向
氩气纯度 >99.999%
1.2 样品处理
称取1g样品,缓慢滴入10ml盐酸,溶解样品,而后补加10ml盐酸,放在加热板上加热20min。
La基体溶解:称取10g氧化镧(La/REO>99.999%)于250ml烧杯中,加入10ml水,缓慢滴入盐酸(反应较为剧烈,滴入时小心)。直至反应完全,放在加热板上加热20min,冷却后转入100ml容量瓶中,定容摇匀。此溶液1ml中含有0.1g氧化镧。
2 结果与讨论
2.1 分析谱线的选择
稀土元素的谱线较为复杂,因此谱线选择尤其重要。谱线选择的时候,需要充分考虑谱线间的干扰。Plasma 1000的谱线图见图1-图9。其中左边的图为Plasma 1000谱图,中间为Plasma 2000谱图,右边谱图为安捷伦700系列谱图。通过比较三种仪器的分析谱图发现,plasma1000的分辨率相对较好,**plasma 2000及安捷伦700系列。因此选用plasma 1000测定以下元素。同时三种仪器的可选的分析谱线见表4。
表4 谱线选择(红色为推荐谱线)
元素 Plasma1000谱线 Plasma2000(水平)谱线 安捷伦700系列
Ce 413.380/399.924/418.659/446.021 413.380/418.660 446.021/418.659
Nd 406.109/401.225/430.357 --- 430.357
Pr 400.869 --- 400.869
Dy 353.170 353.170 340.780/353.171
图1 镧基体中Ce413.380峰型图
图2 镧基体中Ce399.924峰型图
图3 镧基体中Ce446.021峰型图
图4 镧基体中Ce418.659峰型图
图5 镧基体中Pr400.869
图6 镧基体中Nd406.109
图7 镧基体中Nd401.225
图8 镧基体中Nd430.357
图9 镧基体中Dy353.170
2.2 实际样品的测定
2.2.1溶液系列的配置
取4个100 mL容量瓶,分别加入各待测元素的标准溶液,补加10 mL盐酸,定容,摇匀。此标准溶液系列中各元素质量浓度相当于样品中各元素含量见表5。实际样品按照本文方法进行分析。
表5 标准溶液系列中各元素含量 %
元素 Ce Pr Nd Dy
空白 La基体+0 La基体+0 La基体+0 La基体+0
标准1 La基体+0.005 La基体+0.005 La基体+0.005 La基体+0.005
标准2 La基体+0.01 La基体+0.01 La基体+0.01 La基体+0.01
标准3 La基体+0.05 La基体+0.05 La基体+0.05 La基体+0.05
2.2.2校准曲线和检出限
测定plasma1000的检出限及测定下限。按照仪器设定的工作条件对标准溶液系列进行测定。在仪器工作条件下对标准溶液系列的空白溶液连续测定11次,以3倍标准偏差计算方法中各待测元素检出限,以30倍标准偏差计算方法中各待测元素的测定下限,结果见表5。
表5线性回归方程和检出限
元素 线性范围
/(%) 线性回归方程 相关系数 检出限
/(%) 测定下限
(%)
Ce 0.005-0.05 Y=677070x+683.59 0.9999 0.0003 0.003
Pr 0.005-0.05 Y=267204x-147.57 0.9999 0.0009 0.009
Nd 0.005-0.05 Y=819298x+1793 0.9999 0.0003 0.003
Dy 0.005-0.05 Y=5125968x-1109.7 0.9999 0.0003 0.003
2.2.3 测定结果
实际样品按照本文方法进行分析,其结果见表6.
表6 实际样品分析结果 %
元素 ICP-AES
Ce 0.0422
Pr 0.0034
Nd 0.0078
Dy <0.001
3 结论
本文通过对plasma 1000/2000轴向观测和安捷伦700系列的仪器进行比较,选择合适的分析仪器,认为plasma1000的分辨率相对较好,**plasma 2000及安捷伦700系列合适的分析谱线, plasma 1000的测定下限在0.003%-0.009%之间。可以为金属镧中的稀土元素检测提供依据。
镨钕合金中La、Ce、Sm的测定
根据GB/T 20892-2007 镨钕合金的产品标准,不同的牌号镨钕合金(045080,045075,045070)的稀土杂质含量要求见表1。因此需要对镨钕合金中的稀土杂质元素进行定量分析。由于稀土元素之间的光谱干扰比较严重,因此选择合适的谱线则尤为重要。本文通过对plasma 1000/2000轴向观测和安捷伦700系列的仪器进行比较,选择合适的分析仪器,合适的分析谱线, 建议报数的范围为:La报数1ug/ml(0.01%)以上,Ce报数10ug/ml(0.1%)以上,Sm报数5ug/ml(0.05%)以上。
表1 标准镨钕合金稀土(%)
牌号 RE不小于 Pr/RE Nd/RE La/RE Ce/RE Sm/RE
1 实验部分
1.1 仪器参数及试剂
本次试验采用plasma 1000/2000水平/安捷伦700系列对样品进行试验 ,仪器工作参数见表2-表3.
表2 plasma 1000仪器测定参数
工作条件 参数
冷却气流量L/min 18
辅助气流量L/min 0.5
载气流量L/min 0.7
射频功率W 1200
观测方向 径向
氩气纯度 >99.999%
表3 安捷伦700系列测定参数
工作条件 参数
冷却气流量L/min 15
辅助气流量L/min 1.5
载气流量L/min 0.7
射频功率W 1200
观测方向 径向
氩气纯度 >99.999%
1.2 样品处理
称取1g样品,缓慢滴入5ml盐酸,溶解样品,而后补加10ml盐酸,放在加热板上加热20min。
Pr、Nd基体溶解(单独溶解,终得到0.1g/ml的氧化钕和0.1ml/ml的氧化镨各一瓶):称取10g氧化镨、氧化钕于250ml烧杯中,加入10ml水,缓慢滴入盐酸(反应较为剧烈,滴入时小心)。直至反应完全,放在加热板上加热20min,冷却后转入100ml容量瓶中,定容摇匀。此溶液1ml中含有0.1g氧化镨、氧化钕。
2 结果与讨论
2.1 分析谱线的选择
稀土元素的谱线较为复杂,因此谱线选择尤其重要。谱线选择的时候,需要充分考虑谱线间的干扰。Plasma 1000的谱线图见图1-图3。在实际实验过程中通过比较1000,水平2000和安捷伦700系列三种仪器的分析谱图发现,plasma1000的分辨率相对较好,**plasma 2000及安捷伦700系列。因此选用plasma 1000测定以下元素。同时三种仪器的可选的分析谱线见表4。
在镨钕基体中,La492.179峰型较为明显,在1ug/ml时即可出现峰型,在5ug/ml时有明显峰。建议出数据时出具1ug/ml(0.01%)以上的数据。
Ce413.380干扰较为严重,0.5ug/ml,1 ug/ml之间没有明显区别,5ug/ml时有较小峰型,50ug/ml有较明显峰型。建议出数据时出具10ug/ml(0.1%)以上的数据。
Sm443.432干扰较为严重,0.5ug/ml,1 ug/ml之间没有明显区别,5ug/ml时有较小峰型,5ug/ml与10ug/ml可以明显区分。建议出数据时出具5ug/ml(0.05%)以上的数据。
表4 谱线选择
元素 Plasma1000谱线 Plasma2000(水平)谱线 安捷伦700系列
La 492.179 -- --
Ce 413.380 -- --
Sm 443.432 -- --
图1 镨钕合金中Ce413.380峰型图
图2 镨钕合金中La峰型图
图3 镨钕合金中Sm峰型图
2.2 实际样品的测定
2.2.1溶液系列的配置
取4个100 mL容量瓶,分别加入各待测元素的标准溶液,补加10 mL盐酸,定容,摇匀。此标准溶液系列中各元素质量浓度相当于样品中各元素含量见表5。实际样品按照本文方法进行分析。
表5 标准溶液系列中各元素含量 %
元素 La Ce Sm
空白s0 镨钕基体+0 镨钕基体+0 镨钕基体+0
标准1(s0.5) 镨钕基体+0.005 镨钕基体+0.005 镨钕基体+0.005
标准2(s1) 镨钕基体+0.01 镨钕基体+0.01 镨钕基体+0.01
标准3(s2) 镨钕基体+0.05 镨钕基体+0.05 镨钕基体+0.05
标准4(s3) 镨钕基体+0.1 镨钕基体+0.1 镨钕基体+0.1
标准5(s4) 镨钕基体+0.5
2.2.2 测定结果
实际样品按照本文方法进行分析,其结果见表6.
表6 实际样品分析结果 %
元素 ICP-AES
La <0.01(0.0048)
Ce <0.1(0.083)
Sm <0.05(0.02)
3 结论
本文通过对plasma 1000/2000轴向观测和安捷伦700系列的仪器进行比较,选择合适的分析仪器,认为plasma1000的分辨率相对较好,**plasma 2000及安捷伦700系列合适的分析谱线, 使用plasma 1000可以为镨钕合金中的稀土元素检测提供依据。
如何制定分析方案
1)确定样品是否适合ICP-OES分析
ICP-OES并非**,主要以常量和微量分析为主,在没有基体干扰的情况下,样品溶液中元素的含量一般不应该小于5倍检出限,在有基体干扰的情况下,样品溶液中元素的含量一般不应该小于25倍检出限。
2)、确定样品分解方法(溶样方法)
尽量不用H2SO4和H3PO4
如果用HF酸的话,一定要赶尽,以避免损坏雾化器和影响B、Na、Si、Al等元素的测定。也可选择相对昂贵的耐氢氟酸进样系统。
尽可能用HNO3,HCl或H2O2分解样品
3)、配制工作曲线(混合标准)
溶液之间相差5-10倍
一般用2-6点
避免两个常见错误:
A、所有元素的浓度都一致,这样省事,但不科学,应该根据不同元素的浓度范围,制定其相应的标准溶液浓度。
B、标准曲线点与点之间相隔太近,如2,4,6,8…,完全没必要。
4)、样品准备
样品必须消解彻底,不能有浑浊,否则必须先用滤纸过滤,但不要抽滤
对于标准雾化器,样品溶液中固溶物含量要求≤1.0%
钢研纳克检测技术股份有限公司(代码:300797)是*企业中国钢研科技集团有限公司(钢铁研究总院)的二级单位,从事分析仪器装备和分析检测技术的研究、开发和应用的**创新型企业。目前公司提供的主要服务或产品包括分析检测仪器、第三方检测服务、标准物质/标准样品、能力验证服务等检测相关产品与延伸服务。钢研纳克不仅是中国分析仪器设备制造的行业企业,也是国内元素检测领域仪器种类、综合实力的仪器装备和分析测试技术的研究机构之一。公司及子公司牵头制修订7项、参与制修订20余项、制定170余项及行业标准;研制家级标准物质/标准样品300多种。力争成为测试仪器装备领域有影响力的**竞争参与者、成为具有**影响力的材料表征评价认证的和综合解决方案的提供者。钢研纳仪器产品主要包含:电感耦合等离子体质谱仪,ICPMS,ICP光谱仪,国产ICP,国产ICP-MS,ICP光谱分析仪,电感耦合等离子体光谱仪,电感耦合等离子体**光谱仪,食品重金属检测仪、土壤重金属检测仪、波长色散X射线荧光光谱仪、金属原位分析仪、脉冲熔融-飞行时间质谱仪、试验机、环保监测设备等技术水平的检测装备,其中多款仪器*(属国内台套)。产品质量稳定,检测数据可靠,累计市场占有率排名国内行业**,部分产品成为同类产品的业界,牵头制定了相关仪器和检测标准。钢研纳克检测技术股份有限公司是国内早使用和开发ICP光谱仪和ICP-MS的科研单位之一,依托钢铁材料测试中心,培育了一批ICP光谱仪和ICP-MS应用和仪器。ICP光谱仪产品标准GB/T 36244-2018和ICP-MS仪器计量检定规程GB/T 34826-2017的起草单位。重大科学仪器专项《ICP痕量分析仪器的研制》牵头单位,*ICP系列分析仪器的发展。拥有30多年ICP方法开发经验,懂ICP应用的国产ICP&ICP-MS制造商。免费培训,解决客户应用方法的难题,让您ICP光谱仪和ICP-MS用的!,上市公司,品质之选!. 联系人:文经理 电话 手机.