参比电极的电位应具有重复性,化小、稳定性好、寿命长。 不容易被污染,不污染被测量环境。 电位波动小于10mV。 实验室中,采用氢电极电位作为零电位,由于它制作维护困难,因此工程上很少采用。工程上大多采用硫酸铜参比电极。
一般在酸性或中性溶液中选择饱和甘汞电极(SCE)或Hg/Hg2SO4电极,在碱性溶液中选择Hg/HgO电极。当然如果使用盐桥,SCE在碱性溶液中也是可以使用的,前提是排除Cl离子对工作电极的影响。
在三电极法中为了能够在测定研究电极和参比电极之间电压同时,又能任意调节研究电极的电位,理想的设备为具有自自动调节功能的恒电位仪。
参比电极一般需满足以下三个条件:
(1)电极电势已知且稳定,重现性好的可逆电极。即电极过程的交换电流密度相当高,是不化或难化电极,因此能迅速建立热力学平衡电位,其电极电势符合Nernst方程;
(2)参比电极内的电百解液不与电解池中的电解液或其它物质发生反应;
(3)电极电位的温度系数小,受温度波动影响小;
常用的参比电极度有:饱和甘汞电极(SCE)(见图3)、Ag/AgCl电极、可逆氢电极(RHE)、Hg/HgO电极、Hg/Hg2SO4电极等。
紫铜棒的电极在使用一段时间后,表面会产生一层蓝色污物,应当定时定期的检查,擦洗干净,使其露出铜的本来颜色。配置饱和的硫酸铜溶液必须使用纯净的硫酸铜晶体和蒸馏水。
参比电极的储存:
1、甘汞电极存储时,一定要使内充溶液液面高于甘汞芯子,不可使甘汞芯子暴露于空气中,液接界部分的保护套内装入KCL溶液;
2、Ag-AgCL电极的储存液是KCL溶液。高浓度KCL溶液可防止AgCL在液接界部分沉淀,并维持液接界部分处于正常工作状态(此方法适用pH复合电极)。不可存储于去离子水中。
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