制备方法(1)四丁基溴化铵合成反应向一个带有加热装置、电搅拌、温度计、水循环冷凝器的1000毫升的反应器中,投入200克三、200克、200克溶剂乙腈,搅拌并加热至缓慢回流,恒Chemicalbook温反应22-24小时;(2)制得四丁基溴化铵粗品将反应后所得的混合物常压蒸馏,回收乙腈和过量的,加热至100℃,减压除去残存的乙腈和,所得的淡黄色透明液体即为四丁基溴化铵粗品。
折射率( ):1.422
溶解性:易溶于水、、乙醚和,微溶于
溶解度(g/gH2O,25℃):6.661 [3] ,6.925 [4]
阳离子半径:4.94 Å [5]
在水中的离子电导(10⁻³m²/Ω·mol,25℃):1.953(阳离子);7.814(阴离子) [6]
在水中的解离常数:1.6 mol/L
在中的解离常数:3.6×10-5mol/L
分配系数:28
表观分配系数:17 L/mol [7]
化学性质
1951年,Buckles等将四丁基溴化铵溶于溴的溶液,制得了TBABr3。反应可在很短的时间内完成,产率达91%。也可以不用溶剂,将溴蒸气通过四丁基溴化铵固体,蒸气与固体接触数小时后即可得TBABr3,产率84% [16] 。
四丁基溴化铵(Tetrabutylammonium bromide)别称溴化四丁基铵,是一种有机盐,分子式为C₁₆H₃₆BrN,纯品为白色晶体或粉末,有潮解性,具有气味,在常温、常压下稳定。溶于水、醇和,微溶于。有毒,常用作有机合成中间体,相转移催化剂,离子对试剂。
称取一定量的季铵盐加入反应容器中,加入一定量的水以及,然后在下一瞬间搅拌1 h。取样离心分离,检测上清液是否仍含有卤素离子,如仍含有卤素离子,应补加,直到检测不出卤素离子为止。过滤反应液,反相即为季铵碱的水溶液。为避免溶液中的季铵碱被空气中的氧化,过滤需要在中进行 [18] 。
相转移催化剂
相转移催化剂,简称PTC,是能将水相(或有机相)的反应物转移到有机相(或水相)的催化剂,即能使反应在水相和有机相两相之间进行的催化剂。PTC具有改变离子的溶剂化程度、增大离子反应活性、加快反应速度等性能。解决了过去处于两相中的反应物难以反应的难题。常用的季铵盐类相转移催化剂有:三乙基、三辛基、四溴化铵、四、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、三乙基苄基溴化铵、三乙基化铵、三乙基辛基溴化铵。
相转移催化剂在有机合成中应用广泛:用于制备R2C型化合物(卡宾型化合物),进一步制取相应的腈、异腈、卤代烷、二氯衍生物、羟基羧酸以及重氮等化合物。还用于C-、O-、S-、N-等烷基化反应,与传统方法相比,可避免无水操作等苛刻条件,且产品收率高。随着研究开发的进展,在一些新领域也可应用,如聚合反应、聚合物改性、羰基反应、氧化反应以及蔗糖和碳水化合物的烷基化反应等 [28] 。
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