一级参比电极的电极电位一般取为零。以标准氢电极(SHE)为一级参比电极而测出的电极电位称为“氢标电极电位”或标准电极电位。常用的二级参比电极有甘汞电极与氯化银电极,它们的氢标电极电位均已测定,因此欲测电极与它们配对组成电池后,可以很方便地由测定的电池电动势算得它的氢标电极电位。汞电极是另一种一级参比电极, 它规定电极上的电荷相对于溶液为零时的 电极电位为零,以之测得的电极电位称为 “电位”,这种电极较少应用。氯化银参比电极适用范围:1、监测阴极保护状态,用于牺牲阳极保护的电位测量;2、在外加电流阴极保护系统中,作自动控制的稳定信号源,适用于埋地管道及地下金属构筑物的阴极保护工程;3、可埋设在需要监测而又不能进入的位置。如:大型容器底中心位置;地下燃料库与化学贮罐之间不能接近的位置;城市路面底下的管网等。可在工程施工期间预先埋设,长期使用;4、管道阴极保护的遥测信号源。便携式参比电极主要用于测定地下金属管道的自然电位及阴极保护电位,测定土壤中的杂散电流,也可用于测定电缆金属护套及混凝土中钢筋的电位。便携式参比电极体积小,携带方便,电极电位稳定,电极不易化,使用寿命长,便携式参比电极由于其携带与测量方便,在对埋地管道、地上储罐等金属构筑物的阴保护中得到应用。当管道金属位于某种电解质中时,那么管道的电位不是稳定的。参比电极是这样一种半电池,它由单一的、可逆的反应这一特性所决定具有稳定的、可逆的电化学位。常用的参比电极度有:饱和甘汞电极(SCE)(见图3)、Ag/AgCl电极、可逆氢电极(RHE)、Hg/HgO电极、Hg/Hg2SO4电极等。参比电极的特点:1、电极的可逆性比较好,不易化;2、电极电位比较稳定,且较靠近零电位,不易化或钝化;3、电位重现性好。不同人或各次制作的同种参比电极,其电位应相同;4、温度系数小,即电位随温度变化小;5、制备、实际使用和维护比较方便,经久耐用。
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