醋酸乙烯-乙烯共聚乳液
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液简称VAE乳液。1988年北京有机化工厂从美国引进年产1.5万吨VAE乳液装置,1991年四川维尼纶厂再次从美国引进同样一套VAE乳液装置。近几年,随着VAE乳液越来越得到市场青眯,国内生产装置虽已经得到较大改善,但与实际需求相比仍然存在较大的缺口,所以VAE乳液的市场前景良好。
VAE乳液具有的柔韧性、较好的耐酸碱性、耐紫外线老化、良好的混容性、成膜性、粘接性等。由于VAE乳液具有许多优良的性质,因此在实际应用中有着十分广泛的用途。其中在水性建筑涂料中的用量在迅速增长中。
VAE乳液主要用于两个方面,一是用作涂料的基料。VAE乳胶漆可用作内外墙涂料、屋面防水涂料、防火涂料、防锈涂料。VAE乳胶漆涂膜耐起泡性好,耐老化不易龟裂,与多种基材有较好的附着力,安全无毒,使用方便。不仅能够涂覆于木材、砖石和混凝土上,也能涂覆于金属、玻璃、纸、织物表面,它与油漆的亲和力也很好,可以相互在其表面上涂刷。另一方面可用于水泥改性剂,VAE乳液由于具有良好的耐水性、耐酸碱性和耐候性,价格比同类产品便宜,因此作为新材料正在被广泛应用于土建工程中。
近年来,乳液聚合物内增塑引起了人们极大的关注,例如在引入共聚单体乙烯与醋酸乙烯共聚而成的VAE乳液中,由于聚乙烯玻璃化温度为-68℃,所以乙烯在主链上具有很强的内增塑性能,调节其共聚乳液玻璃化温度相当容易。由于醋酸乙烯-乙烯共聚乳液具有上述特点,在欧洲,它主导着无溶剂乳胶漆市场。所谓无溶剂乳胶漆,即无成膜助剂,无助溶剂,真正实现零VOC。
另一种吸引人的方法之一是把硬乳液和软乳液共混以获得零VOC乳胶漆。由于软乳液的Tg在室温以下,即使与相当量的硬乳液相混,不加成膜助剂,也能在室温干燥成膜。干燥成膜时,软乳液聚合物变形填充空隙,形成连续相,而硬乳液聚合物赋予涂膜良好的抗粘连性。当硬乳液足够细时,干燥后的聚合物能均匀地分布在软乳液聚合物基体中,又当两种聚合物的折射率相似时,就能得到透明乳液膜。当然,这种共混乳液的干燥速度较慢,比共混的两种乳液中的
任一种都慢。这样的共混乳液,不光不用成膜助剂,甚至连低温抗冻融剂也不用。
常用的乳液己满足不了人们对装饰涂料性能要求的提高,例如内墙涂料看重漆膜柔顺性,耐洗刷性和一定的弹性(抗墙体龟裂),开发全新品种费时又费力,而采用聚合物共混改性的方式可多快好省的开发出性能各异的乳液。
如果将硅树脂乳液和丙烯酸乳液共混改性可降低涂膜的吸水性和提高透气性,使其更有效,持久地保护和装饰外墙。
硅树脂乳液和丙烯酸乳液共混改性乳胶漆可以是高PVC的,这样毛细孔多,透气性好。硅树脂乳液的加入,不封闭毛细孔,但借助于硅树脂的低表面能,拒水性大大提高,从而达到高透气性和低吸水性。
至于其耐久性的提高,一是因为硅树脂的Si-O键能高,难以被紫外线破坏;二是紫外线对涂膜聚合物的降解在氧气和水分的共同作用下回相互加速,即光氧化降解促进水解,而水解反过来又加速了光氧化降解。氧气总是存在,但硅树脂拒水透气性能好,使涂膜一直处于干燥情况,大大地降低了水的共同破坏作用,从而有效地缓解了紫外线对涂膜聚合物的降解作用;三是涂膜保持干燥,冻融破坏也减轻了;四是涂膜保持干燥,霉菌和藻类滋生的水分不存在了。
与硅树脂乳液共混的可以是纯丙乳液,也可以是苯丙乳液。
将醇酸乳液和丙烯酸乳液的有利性能结合起来,简单的方法就是共混。利用丙烯酸乳液和醇酸乳液共混改性可使漆膜具有表干快,耐久性好,抗泛黄,耐水解,耐紫外线,柔韧性持久等特点。尽管涂料中没有共溶剂,还是有足够的接搭时间;尽管不用成膜助剂,还是有良好的成膜性能。这就相当于把醇酸作为丙烯酸聚合物的成膜助剂。
热塑性聚氨酯乳液是聚氨酯水分散体PUD,其中的NCO已完全反应。它具有耐磨性好,颗粒微细(10-100nm),容易成膜,耐低温,弹性好的特点,一般延伸率达550%-800%,但成本较高,常与丙烯酸乳液拼用。根据不同的组合,可用于不同的基面,如木材,塑料,玻璃,混凝土,金属等。
由于聚氨酯分散体不能良好地湿润颜料,因此它的着色并不像其它水性分散体那样容易。用一定量的丙烯酸乳液制成颜料分散体,与聚氨酯分散体共混,不仅解决了着色问题,还降低了成本。
反之,将少量柔韧性聚氨酯作为聚合物增塑剂加
是到丙烯酸乳液中,可大大降低成膜助剂用量,从而获得良好的丙烯酸成膜性。
而在丙烯酸乳液中加入合适的PUD,将赋予丙烯酸如下性能:
改进耐磨性和耐冲击性。
改善低温柔韧性。
改善聚结性,如硬度增加较快。
改善早期抗粘连性。
提高耐化学和耐溶剂性。
提高耐水性。
这就是目前大热的PUA-水性聚氨酯-丙烯酸分散体乳液。
醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚乳液
除了采用乙烯,叔碳酸乙烯酯和醋酸乙烯酯共聚进行改性外,也常采用丙烯酸酯同醋酸乙烯酯共聚改性。用丙烯酸酯改性醋酸乙烯共聚成的乳液其内增塑,耐水性、耐碱性和附着力等都明显优于纯醋酸乙烯制成的乳液。
醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚乳液简称醋丙乳液或乙丙乳液。在北美因为醋丙乳液便宜,颜料结合力好,所以在内墙建筑乳胶漆中应用多。
醋丙乳液是适用于建筑内墙涂料和丝光涂料的乳液。这种乳液虽成本低廉,但是耐水性、抗蠕变性、耐碱性和抗老性较差。适用于低PVC内墙建筑涂料使用,国内民企多追求高填充,高PVC从而降低成本,所以很少民企用醋丙乳液。因为醋丙乳液展色性好,所以被一些外企用于生产中内墙乳胶漆。
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