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用途
「用途一】
是农药合成的重要原料,与醇反应,得到重要的含磷中间体“化物”,可进而合成多种二代类农药,如、、等;由“化物”氯化,得到另一类重要的含磷中间体“氯化物”,又可合成多种代类农药,如、辛磷、二嗪磷等,此外,还用作有色金属选矿剂、润滑油添加剂等,以及用于火柴制造、医药制品和橡胶化剂等。
「用途二】
有机合成中用于制造各种含或含磷的化合物;用于,制造有机磷农药如、乙基1065及其乳化剂。也用作矿石选矿剂和润滑油的添加剂,用于制造维生素药品和橡胶化剂。
「用途三】
用于有机合成、农药、火柴、医药、橡胶、矿石浮选、润滑油等工业。
的实际分子式为P4S10,为固体。熔点276℃。干燥时稳定,但是遇水水解成和故在空气中有臭鸡蛋味道。有剧毒。
基本信息
中文名称:
英文名称:Phosphorus pentasulfide
中文:
英文:diphosphorus pentasulfide; Phosphorus(V)sulfide; Phosphorous Pentasulfide; Phosphorus(V) sulfide; tricyclo[3.3.1.1~3,7~]tetraphosphathiane 1,3,5,7-tetrasulfide; dithiodiphosphoric acid
CAS号:1314-80-3
分子式:H4O2S2
分子量:210.1063
物性数据
1.性状:灰色至黄绿色结晶,有吸湿性,有类似的气味。
2.熔点(℃):286~290[8]
3.沸点(℃):513~515[9]
4.相对密度(水=1):2.09[10]
5.饱和蒸气压(kPa):0.13(300℃)
6.临界压力(MPa):23.2[12]
7.辛醇/水分配系数:-0.46[13]
8.引燃温度(℃):141.6[14]
9.爆炸上限(%):暂无资料
10.爆炸下限(%):0.5[15]
11.溶解性:溶于二化碳,溶于碱水溶液。
存储方法
储存注意事项[23]储存于阴凉、干燥、通风良好的库房内,远离火种、热源。库温不超过32℃,相对湿度不超过75%。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
合成方法
1.直接合成法 将和分别熔融后,经计量,按:磷=(2.57~2.6):1的质量比值连续加入保持一定温度的反应管内,大部分物料在此反应,连同未反应物料连续加入反应器内,使反应器内温度维持在300~400℃左右。反应完全后,放人中间槽继续搅拌使其冷却至300℃然后放入滚筒制片机制片,制得成品。其P4+10S→2P2S5
2.取100g与260g(比计算量过量1%)混合均匀。取其一部分,将它加热直到开始蒸馏的温度,冷却后粉碎,并将其装入硬质玻璃管,抽真空后熔封。将玻管装在带有螺纹盖的铁管中,在玻管四周填满细砂。在700℃加热数小时。冷却后,打破玻管,取出管中的物质。粉碎后,放入提取器中,用沸腾的CS2提取(每50克化物约用300 CS2)。沉淀出来的化物用同样的方法进行二次重结晶。然后在流中于100℃将结晶干燥。收率约60%。
主要用途
1.是农药合成的重要原料,与醇反应,得到重要的含磷中间体“化物”,可进而合成多种二代类农药,如、、等;由“化物”氯化,得到另一类重要的含磷中间体“氯化物”,又可合成多种代类农药,如、辛磷、二嗪磷等,此外,还用作有色金属选矿剂、润滑油添加剂等,以及用于火柴制造、制品和橡胶化剂等。2.有机试剂不但具有丰富的反应化学,同时也具有非常重要的生物学功能。P4S10是一个在有机合成中应用广泛的化试剂,能够将羰基化合物转化为代羰基化合物,进而制备各种类型的有机化物。P4S10也能有效活化醇或酸中的自由羟基,也能作为脱氧剂和脱试剂参与反应。P4S10能够作用于多种类型的羰基底物(如酮、二酮、酯、酰胺等),将其转化为相应的羰基化物 (式1)[1]。Lawesson试剂是合成有机化合物的一种常用的试剂,它可以通过P4S10与反应制备而来 (式2)[2]。P4S10还能用于活化羧酸或醇化合物中的自由羟基,从而产生活泼离去基团,在其它亲核试剂存在下则能进一步发生取代反应 (式3)[3]。P4S10是一个温和的选择性脱氧试剂,能够还原亚砜化合物为化物 (式4)[4]。该类还原反应不会影响底物的其它官能团如酯基、酰胺和酮,有趣的是砜在P4S10作用下也能保持不变。P4S10也能作为一个脱试剂参与反应,如Diels-Alder加成物的芳香化反应能够在P4S10和二化碳诱导下有效进行 (式5)[5]。P4S10还能作为加合物参与反应,如与甾体分子16-脱孕酮烯醇作用发生的加合反应 (式6)[6]。3.制造润滑油添加剂的中间体,也用于制造和浮选剂。
生产安全技术
工业晶是磷化合物的混合物,以为主,其他还有、、五化四磷等。熔点偏低,为265~280℃(纯品熔点为285~290℃)。目前有几种合成方法,但原理相同。现以常用的方法为例。
反应式
2P + 5S → P2S5
() () ()
的工艺流程如下:
原料熔融 → 反应管中反应 → 反应罐内反应 → 冷却 → 滚筒压片 → 包装
(1)原料熔融 将加热到60℃熔融,在另一容器中加热至140℃熔融。
①极易自燃。熔融罐内应先充气体,以防自燃起火。熔磷罐应加强维修,严防洞穿漏磷。
②熔磷罐上应设喷水管,一旦自燃可立即放水扑灭。
③是易燃固体,遇火极易燃烧,投料时应防止散落在熔融罐外,并严防明火。
(2)制 熔融的和磷分别用液下往复泵输入有保温设施的计量槽内,按比例经水蒸气夹层预热,流经反应管,进入已预热至150℃的反应罐中,在搅拌下充分反应生成。
①、磷反应系统应先充气体保护。
②反应放热,温度可自行升到350~400℃,所以投料速度必须严格控制,以反应温度高不超过350~400℃为准。如发现过高,应减慢投料速度,否则大量气化外逸,将在尾气出口处遇空气自燃而冒火星。投料还必须控制到使尾气不冒火星。、磷必须按比例同时投入,如果在有大量存在的条件下加入,易因反应猛烈而爆炸。如果先加、后下,也有爆炸危险。
③反应罐应预热至150℃,否则反应太慢或不反应,导致大量积聚,放料后遇空气即将引起燃烧。搅拌要有效,不得中断,这样可使反应完全,防止积聚。即使如此,反应罐上仍应装有防爆膜。
④在高温下极易自燃起火,从反应罐放入中间槽冷却时,温度已超过300℃,必须通气体保护,以防自燃。
⑤计量罐有热水封住磷面,计量罐应有设计,应使放到一定高度时与反应管内磷面平衡;操作时也要注意,保证放熔磷时水不进入反应管,以免遇水分解,产生大量化体,使体积猛增而发生爆炸。剧毒,易燃易爆,如大量逸出后,燃烧爆炸的危险性更大。
(3)滚筒压片 物料在冷却槽冷至300℃以下,经过冷的滚筒压成片状,可供包装。
①滚筒进口处的温度仍较高,好用气体保护。
②忌水,所以车间必须防水,避免潮湿。同时要注意,万一起火,应该用、干砂或干粉灭火器扑救,不得用水。
[附]的精制
农药厂常用浓在80℃下处理。温度过高,浓也能氧化,产生,并放出大量的热。遇水反应,则生成,亦将放出大量的热。其反应式如下:
5H2SO4 + 2P→ P2O5 +5H2O+ 5SO2 +362.42kJ/mol
() () (二氧化)
P2O5+3H2O→2H3PO4+198.6kJ/mol
()
结果引起爆炸。使液态四处飞溅,迅速自燃,扩大火势,扑救困难。因此,在处理时,温度要严加控制,不得超过80℃。
中文名:;
英文名:Phosphorus pentasulfide
分子式:P4S10
分子量:444.49
cas:1314-80-3
产品应用:制造润滑油添加剂的中间体,也用于制造和浮选剂。用于有机合成、农药、火柴、医药、橡胶、矿石浮选、润滑油等工业
物理性质:性状 灰色至结晶,有类似臭味。 溶解性 溶于溶液并生成代。
微溶于二化碳,不溶于冷水。
包装方法:塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;金属桶(罐)或塑料桶外花格箱。
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