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国内加氢C9石油树脂产能虽然于2019年下半年集中释放,但是从2019年加氢C9石油树脂厂家投产预期来看,均有推迟。
主要原因在于,一是利润水平较去年出现明显下跌。2019年冷聚C9石油树脂均价为7181元/吨,2019年上半年均价水平基本持平,而主流成交价格从2019年15000-16000元/吨降至13000-14000元/吨,利润水平下降约2000元/吨;
二是国内加氢石油树脂市场相互重叠,具有相互替代性。据悉,埃克森美孚新加坡9万吨加氢DCPD树脂将全面向市场供应产品,而且韩国科隆预期新增4万吨加氢DCPD产能,国内加氢DCPD预期新增5-10万吨,均有把中国作为需求市场进行产品投放,加剧对加氢石油树脂国内竞争;
三是下游企业并不轻易更改配方,以维持产品稳定性,这就导致加氢石油树脂在下游推广中周期较长,回收成本年限增加。另外,在国内加氢C9石油树脂产能释放的同时,国际上埃克森美孚、韩国科隆、日本荒川、日本出光等企业有新增产能预期,由于技术成熟、产品指标稳定以及客户群体认可,国内加氢C9石油树脂厂家面临的推广困难存在。
从下游粘合剂来看,全球粘合剂总量需求或增加至2200万吨,其中热熔胶占比在10%-15%,预估对加氢石油树脂使用总量在60.6万吨。而全球加氢石油树脂产能2020年保守估计将增加至100万吨以上,预期2020年开工率在67%,加氢石油树脂供应量保守估计将达到67万吨。
就加氢C9石油树脂而言,虽然在部分领域中需求较为稳定,但是就使用广泛性而言,加氢C9石油树脂使用上较加氢DCPD和加氢C5石油树脂偏差,以及产能将出现集中投产,加氢C9石油树脂将出现阶段性过剩。
石油树脂是以石油裂解过程中副产物C5、C9馏分为原料,以硫酸、无水三氯化铝、三氟化硼等为催化剂,经加热聚合而制得的一种热塑性树脂,是近年来新开发的一种化工产品。根据原料及性质的不同,可分为C5石油树脂、C9石油树脂、C5-C9共聚石油树脂、脂环族石油树脂。它由于具有价格低廉、混溶性好、熔点低、耐水、耐乙醇和化学品等优点,可广泛用于橡胶、胶粘剂、涂料、造纸、油墨等多种行业和领域。
「性能和用途】
石油树脂是一种低分子量的功能树脂,分子量一般小于2000,具有热可塑性,能溶于有机溶剂,尤其是石油系溶剂,与其他合成树脂有较好的相容性.有优良的耐水性、耐候性.其主要性能指标有软化点、颜色、不饱和度、酸值、皂化值、密度等.软化点是石油树脂重要的性质,它标志着石油树脂的硬度、脆度及粘度,随石油树脂用途的不同,所需的软化点亦不一样.一般情况下,橡胶工业中使用的石油树脂软化点为70℃~1000℃,油漆涂料工业使用的石油树脂软化点为100℃~1200℃.颜色是石油树脂另一个重要的特性指标,浅色用于油漆、涂料工业,中间色用于印刷工业,深色用于橡胶助剂.此外,因紫外线和热作用引起的颜色变化程度也是很重要的性能指标.酸值不仅可用来测试酸性催化剂的存余量,也可用来测试石油树脂储存中因空气氧化所形成的羰基和羧基的含量.
石油树脂的组成极为复杂,随着用途的推广,品种也越来越多,仅美国一家制造商即可制造700多个品种.根据其聚合所用原料的不同,可分为五类:①脂肪、脂环族树脂,通常由C5馏分制得,又称C5树脂;②芳烃树脂,通常由C9馏分制得,又称C9树脂;③芳烃脂肪烃共聚树脂,又称C5/C9树脂;④双环戊二烯树脂,由双环戊二烯或它的混合物制得,又称DCPD树脂,因这类树脂含有不饱和双键,又称反应性树脂,⑤加氢石油树脂,一般C5或C9树脂是红棕色至浅黄色的,加氢后可变成白色或透明色.石油树脂在热溶胶和胶粘带中的应用,树脂的透明是很重要的.加氢还可改善树脂的粘合性、耐候性、稳定性和相容性等.
石油树脂主要应用于涂料、粘合剂、印刷油墨、添加剂、橡胶改性剂.随着石油树脂技术的不断发展,其应用领域也不断扩大.C5树脂是目前发展快的一类石油树脂,广泛应用于涂料、油墨、密封、粘结等领域.C9树脂广泛应用于油漆、橡胶、塑料等领域,其开发前景十分广阔.C5/C9石油树脂是近年来投放市场的石油树脂,应用更加广泛.DCPD树脂由于具有不饱和双键,广泛应用于石油树脂的改性.加氢石油树脂由于具有颜色浅、无异其味而被广泛应用于热溶胶和卫生制品的胶粘剂.
「合成方法】
工业上有两种制备石油树脂的工艺,即催化聚合工艺和热聚合工艺。前者通常采用Friedel-Crafts催化剂(如BF3和AlCl3),也可用过氧化物作催化剂,包括聚合、催化剂脱活、汽提或蒸馏除去未反应物等工序。后者可省去催化剂脱活工序,工艺简单经济,但产品的色泽较深,在某些领域不能使用。AlCl3或BF3与有机化合物络合,得到的催化剂活性更高,使用更方便。用于络合的有机化合物有酚、脂肪羧酸、醚、醛及烷基铝化合物。
1.C9石油树脂合成C9石油树脂通常采用阳离子催化聚合,催化剂多用BF3或其乙醚络合物,也可采用过氧化物通过自由基引发聚合。此外,采用两步法工艺,可同时生产出较高软化点的深色石油树脂和色相较低的浅色石油树脂。两步法首先用过氧化物引发剂在C9原料的蒸馏过程
C9石油树脂主要用途:(1) 粘合剂中的应用。在粘合剂中,石油树脂主要起到提供粘接性的作用。 粘和剂的主要组份为天然橡胶、 合成橡胶、 聚烯烃、 聚丙烯酸醋、乙烯一醋酸乙烯共聚体等一类的基本聚合物,石油树脂的加入,可以改善这些聚合物的粘接稳定性、 抗蠕变性、 耐热性等性质。如将石油树脂与SBS 热塑性弹性体嵌段共聚物在甲苯己烷的混合溶剂中进行混合,所制得的粘性混合物可以用来制压敏粘结带成压敏粘接剂。
(2) 涂料工业中的应用。在涂料工业中,石油树脂可以与其它树脂结合,全部或部分替代高价树脂,从而达到降低成本,提高产品的光泽、 硬度、 耐水性、 稳定性以及抗化学品性等各种性能的目的。 如在酚醛清漆的配方中,用 C9 石油树脂等量替代松香改性酚醛树脂和松香钙脂,得到的产品仍然符合酚醛清漆和酚醛磁漆的标准,然而C9 石油树脂的成本却不到松香改性酚醛树脂成本的 1/4,因此能极大地降低成本。在环氧树脂、聚氨酷调和漆中加入脂环族石油树脂,可以改善产品的硬度、 曲屈试验、 耐温水性、 耐候性等指标。
(3) 橡胶工业中的应用。C9 石油树脂在橡胶行业中,主要作为橡胶软化添加剂使用。丁苯橡胶本身缺乏粘性而且坚硬,加入 C9 石油树脂,使得丁苯橡胶的分子链遭到分割,从而使产品具有很好的粘性均软化度。另一方面, C9 石油树脂可以减少天然橡胶成合成橡胶的用量,在不改变橡胶制品质量的前提下,显著的降低了成本。在工艺方面,使用石油树脂后能够节省一道生胶熟炼工序,使生产周期缩短,经济效益提高。
(4) 印刷油墨中的应用。在油墨中,石油树脂主要是用作连接料。 石油树脂与油墨中的许多组份的相容性很好,而且对于各种规格的印刷油墨,都有相应的石油树脂以满足润湿速度、 干燥速度、 溶剂释放性、 抗水耐碱性等各种指标的要求。石油树脂加工成油墨,能够长期保持颜料稳定的分散状态。
C9石油树脂也可用在粘合剂行业。石油树脂具有很好的粘接性,在粘合剂和压敏胶带中加入石油树脂能够提高粘合剂的粘合力、耐酸性、耐碱性以及耐水性,并且能够有效地降低生产成本。C9树脂具有一定的不饱和性,可用于纸张上胶剂,塑料改性剂等。
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