根据Zimmerman的二区模型,固相缩聚的反应颗粒中存在晶区和非晶区,大分子的重复单元以及非活性反应基团将被冻结在晶区。
固相缩聚应用于:结晶性单体进行固相缩聚:由于要求的反应温度过高,所得聚合物难溶或由于单体的空间位阻难以反应以及易于发生环化反应的单体,通过固相缩聚可以得到分子结构高度规整的聚合物而其他缩聚方法达不到。有些缩聚物虽可用熔融缩聚法生产,但易产生支链或分子链会产生某些缺陷,这时也可采用固相缩聚法进行制备,因为其反应温度低,可以避免一些副反应。
工艺缺点:1.反应原料需要充分混合,固体粒子粒径要求达到一定细度;2.反应速率低;3.生成的小分子副产物不易脱除。
固相缩聚一般由以下四个阶段组成:①预聚体内官能团的扩散相互靠近;②无定型区的缩聚反应;③小分子副产物从颗粒内部到表面的扩散;④小分子副产物从颗粒表面到气相的扩散。
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