参比电极,测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与已知电极电势数值的参比电极构成电池,测定电池电动势数值,可计算出被测定电极的电极电势。在参比电极上进行的电极反应必须是单一的可逆反应,电极电势稳定和重现性好。通常多用微溶盐电极作为参比电极,氢电极只是一个理想的但不易于实现的参比电极。
参比电极的作用有:
作用:为了测量进行这些反应的电极来电位的一个基准电极。被测定的电极叫做工作电极,与工作电极相对的电极叫做电极。
常用的参比电极度有:饱和甘汞电极(SCE)(见图3)、Ag/AgCl电极、可逆氢电极(RHE)、Hg/HgO电极、Hg/Hg2SO4电极等。
便携式参比电极特点:
1、电极电位不乱,电极不易化;
2、电极结构牢固,接头耐侵蚀,微孔膜渗漏速度合宜,无可见液流,可置于衣袋中;
3、电极寿命长,灌装溶液利便,一次灌液可使用一年以上。便于观察内部硫酸铜溶液的饱和度;
4、电极体积小,携带利便。
在三电极法中为了能够在测定研究电极和参比电极之间电压同时,又能任意调节研究电极的电位,理想的设备为具有自自动调节功能的恒电位仪。
参比电极一般需满足以下三个条件:
(1)电极电势已知且稳定,重现性好的可逆电极。即电极过程的交换电流密度相当高,是不化或难化电极,因此能迅速建立热力学平衡电位,其电极电势符合Nernst方程;
(2)参比电极内的电百解液不与电解池中的电解液或其它物质发生反应;
(3)电极电位的温度系数小,受温度波动影响小;
参比电极结构性能:
1、电极体积小,携带方便。腔体由透明有机玻璃或ABS管构成,便于观察内部硫酸铜溶液的饱和度;
2、电极电位稳定,电极不易化;
3、电极寿命长,电极帽与电极腔体用螺口连接,灌装溶液方便。
4、电极结构牢固,接头耐腐蚀,微孔膜渗漏速度合宜,无可见液流,可置于衣袋中。
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